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什么是偶氮染料?AZO可分解芳香胺?
2018/3/22 11:21:38

關于什么是染料?不管是衣服還是玩具,尤其是顏色艷麗的布料,雖然代表著喜慶,更象征著新生活的色彩繽紛。但是這些顏色,都是通過染料加工而成。這些染料,尤其是偶氮染料,直接與皮膚接觸,可能會對人體產生危害。

What?!還有這么一說?啥是偶氮染料啊?

偶氮染料(azo dyes),是偶氮基兩端連接芳基的一類有機化合物,具有一組或多于一組偶氮結構(-N=N-) 。

 

偶氮染料包括酸性、堿性、直接、媒染、冰染、分散、活性染料,以及有機顏料等。 按分子中所含偶氮基數目可分為單偶氮、雙偶氮、三偶氮和多偶氮染料。單偶氮染料:Ar-N=N-Ar-OH(NH2);雙偶氮染料:Ar1-N=N-Ar2-N=N-Ar3;三偶氮染料:Ar1-N=N-Ar2-N=N-Ar3-N=N-Ar4,式中Ar為芳基。隨著偶氮基數目的增加,染料的顏色加深。

 

偶氮染料是紡織品服裝在印染工藝中應用最廣泛的一類合成染料,用于多種天然和合成纖維的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡膠等的著色。

 

很多偶氮化合物有致癌作用,如曾用于人造奶油著色的奶油黃能誘發肝癌,屬于禁用;作為指示劑的甲基紅可引起膀胱和乳腺腫瘤。有些偶氮化合物雖不致癌,但毒性與硝基化合物和芳香胺相近。

 

并非所有偶氮染料都受禁止,受禁的只是經還原會釋出法例指定的芳香胺類的偶氮染料。這些使用受禁偶氮染料染色的服裝或其他消費品與人體皮膚長期接觸后,會與代謝過程中釋放的成分混合并產生還原反應形成致癌的芳香胺化合物,這種化合物會被人體吸收,經過一系列活化作用使人體細胞的DNA發生結構與功能的變化,成為人體病變的誘因,可引起病變和誘發癌癥。還有某一些偶氮型染料和其代謝產物“對氨基芳香胺化合物”會使人體皮膚過敏,過敏性主要原因是染料活性基于皮膚蛋白質中的氨基或硫基發生共價結合。



為保護人類健康,提供消費者安全,荷蘭、奧地利和德國已經先后采取了強制性規則以禁止在消費品中使用含偶氮的著色劑。2002年9月11日和2003年1月6日,歐洲議會和歐盟委員會也公布了2002/61/EC與2003/3/EC指令,限制在某些紡織品和皮革制品中使用具有致癌作用的偶氮著色劑,禁止銷售用受限制含偶氮著色劑著色的商品。

 

以下偶氮染料法規供參考:

1)歐盟偶氮染料法規:EC No.1907/2006 Annex XVII and its mendmentsItem 43

最大允許限值:30毫克每千克

測試方法:EN ISO14362-1: 2017, EN ISO 14362-3: 2017, ISO 17234-1: 2015, ISO 17234-2: 2011

適用范圍:與人體皮膚或口腔有直接并長期接觸的紡織品和皮革制品,比如:

  • 服裝、床上用品、毛巾、假發、帽子、尿布和睡袋;

  • 鞋類、手套、手表帶、手袋、皮包、錢包、公文包、椅套;

  • 柔軟的玩具:紡織或皮革玩具和包括紡織品或皮革服裝的玩具;

  • 供最終消費者使用的紗線和織物。

受限物質列表:


歐盟召回案例分析:

2015-2017歐盟偶氮染料召回案例數量對比表

2017

2016

2015

3

8

8

毛絨玩具:

 毛絨玩具的棕色頭發含有可釋放出含量超標的4-氨基偶氮苯(濃度為2738毫克每千克)的偶氮染料,當產品與皮膚直接并長期接觸的時候,芳香胺可能會被皮膚吸收,可引起癌癥、細胞突變和影響生殖系統。不符合歐盟REACH關于偶氮染料的管控要求。


2)國際環保紡織協會紡織品標準100(OEKO-TEXstandard 100):

最大允許限值:禁用(限量值20mg/kg)。

適用范圍:

  • 紡織、皮革制品及包括紡織品和非紡織品輔料的各種生產物品;

  • 床墊、羽毛、羽絨、泡沫、室內裝潢及其他具有相似特性的材料。

受限物質列表:



3)中國國家紡織產品基本安全規范(GB 18401-2010):

最大允許限值:禁用(限量值20mg/kg);

檢測方法:GB/T 17592和 GB/T 23344

適用范圍:

  • 嬰幼兒(用品)紡織產品,如內衣、手套、襪子、外衣、帽子等;

  • 直接接觸皮膚的紡織產品,如內衣、無襯里手套、襪子、皮涼席等;

  • 非直接接觸皮膚的紡織產品,如皮衣、褲子、裙子、掛毯、裝飾物等。

受限物質列表:


4)中國皮革和毛皮有害物質限(GB 20400-2006):

最大允許限值:禁用(限量值30mg/kg);

檢測方法:GB/T 19942

適用范圍:

  • 嬰幼兒(用品)紡織產品,如內衣、手套、襪子、外衣、帽子等;

  • 直接接觸皮膚的紡織產品,如內衣、無襯里手套、襪子、皮涼席等;

  • 非直接接觸皮膚的紡織產品,如皮衣、褲子、裙子、掛毯、裝飾物等。

受限物質列表:

標測的建議


遵循相關的偶氮染料法規,確保產品的安全性,要了解生產過程中,可能帶入致癌芳香胺物質的途徑:

1)使用的原料中帶入了致癌芳香胺,如以同分異構體的形式進入,會發生三分之二的可能性。

2)由于采用致癌芳香胺為原料。而大多數偶合反應的轉化率不會定量,是最終成品夾帶了這些致癌芳香胺。

3)由于致癌芳香胺為重氮組分組成的偶氮染料,在人體排出的具有還原性的物質作用下會發生裂解,釋放出這些致癌芳香胺。 

  

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