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什么是偶氮染料?AZO可分解芳香胺?
2018/3/22 11:21:38

關(guān)于什么是染料?不管是衣服還是玩具,尤其是顏色艷麗的布料,雖然代表著喜慶,更象征著新生活的色彩繽紛。但是這些顏色,都是通過(guò)染料加工而成。這些染料,尤其是偶氮染料,直接與皮膚接觸,可能會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生危害。

What?!還有這么一說(shuō)?啥是偶氮染料?

偶氮染料(azo dyes),是偶氮基兩端連接芳基的一類(lèi)有機(jī)化合物,具有一組或多于一組偶氮結(jié)構(gòu)(-N=N-) 。

 

偶氮染料包括酸性、堿性、直接、媒染、冰染、分散、活性染料,以及有機(jī)顏料等。 按分子中所含偶氮基數(shù)目可分為單偶氮、雙偶氮、三偶氮和多偶氮染料。單偶氮染料:Ar-N=N-Ar-OH(NH2);雙偶氮染料:Ar1-N=N-Ar2-N=N-Ar3;三偶氮染料:Ar1-N=N-Ar2-N=N-Ar3-N=N-Ar4,式中Ar為芳基。隨著偶氮基數(shù)目的增加,染料的顏色加深。

 

偶氮染料是紡織品服裝在印染工藝中應(yīng)用最廣泛的一類(lèi)合成染料,用于多種天然和合成纖維的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡膠等的著色。

 

很多偶氮化合物有致癌作用,如曾用于人造奶油著色的奶油黃能誘發(fā)肝癌,屬于禁用;作為指示劑的甲基紅可引起膀胱和乳腺腫瘤。有些偶氮化合物雖不致癌,但毒性與硝基化合物和芳香胺相近。

 

并非所有偶氮染料都受禁止,受禁的只是經(jīng)還原會(huì)釋出法例指定的芳香胺類(lèi)的偶氮染料。這些使用受禁偶氮染料染色的服裝或其他消費(fèi)品與人體皮膚長(zhǎng)期接觸后,會(huì)與代謝過(guò)程中釋放的成分混合并產(chǎn)生還原反應(yīng)形成致癌的芳香胺化合物,這種化合物會(huì)被人體吸收,經(jīng)過(guò)一系列活化作用使人體細(xì)胞的DNA發(fā)生結(jié)構(gòu)與功能的變化,成為人體病變的誘因,可引起病變和誘發(fā)癌癥。還有某一些偶氮型染料和其代謝產(chǎn)物“對(duì)氨基芳香胺化合物”會(huì)使人體皮膚過(guò)敏,過(guò)敏性主要原因是染料活性基于皮膚蛋白質(zhì)中的氨基或硫基發(fā)生共價(jià)結(jié)合。



為保護(hù)人類(lèi)健康,提供消費(fèi)者安全,荷蘭、奧地利和德國(guó)已經(jīng)先后采取了強(qiáng)制性規(guī)則以禁止在消費(fèi)品中使用含偶氮的著色劑。2002年9月11日和2003年1月6日,歐洲議會(huì)和歐盟委員會(huì)也公布了2002/61/EC與2003/3/EC指令,限制在某些紡織品和皮革制品中使用具有致癌作用的偶氮著色劑,禁止銷(xiāo)售用受限制含偶氮著色劑著色的商品。

 

以下偶氮染料法規(guī)供參考:

1)歐盟偶氮染料法規(guī):EC No.1907/2006 Annex XVII and its mendmentsItem 43

最大允許限值:30毫克每千克

測(cè)試方法:EN ISO14362-1: 2017, EN ISO 14362-3: 2017, ISO 17234-1: 2015, ISO 17234-2: 2011

適用范圍:與人體皮膚或口腔有直接并長(zhǎng)期接觸的紡織品和皮革制品,比如:

  • 服裝、床上用品、毛巾、假發(fā)、帽子、尿布和睡袋;

  • 鞋類(lèi)、手套、手表帶、手袋、皮包、錢(qián)包、公文包、椅套;

  • 柔軟的玩具:紡織或皮革玩具和包括紡織品或皮革服裝的玩具;

  • 供最終消費(fèi)者使用的紗線和織物。

受限物質(zhì)列表:


歐盟召回案例分析:

2015-2017歐盟偶氮染料召回案例數(shù)量對(duì)比表

2017

2016

2015

3

8

8

毛絨玩具:

 毛絨玩具的棕色頭發(fā)含有可釋放出含量超標(biāo)的4-氨基偶氮苯(濃度為2738毫克每千克)的偶氮染料,當(dāng)產(chǎn)品與皮膚直接并長(zhǎng)期接觸的時(shí)候,芳香胺可能會(huì)被皮膚吸收,可引起癌癥、細(xì)胞突變和影響生殖系統(tǒng)。不符合歐盟REACH關(guān)于偶氮染料的管控要求。


2)國(guó)際環(huán)保紡織協(xié)會(huì)紡織品標(biāo)準(zhǔn)100(OEKO-TEXstandard 100):

最大允許限值:禁用(限量值20mg/kg)。

適用范圍:

  • 紡織、皮革制品及包括紡織品和非紡織品輔料的各種生產(chǎn)物品;

  • 床墊、羽毛、羽絨、泡沫、室內(nèi)裝潢及其他具有相似特性的材料。

受限物質(zhì)列表:



3)中國(guó)國(guó)家紡織產(chǎn)品基本安全規(guī)范(GB 18401-2010):

最大允許限值:禁用(限量值20mg/kg);

檢測(cè)方法:GB/T 17592和 GB/T 23344

適用范圍:

  • 嬰幼兒(用品)紡織產(chǎn)品,如內(nèi)衣、手套、襪子、外衣、帽子等;

  • 直接接觸皮膚的紡織產(chǎn)品,如內(nèi)衣、無(wú)襯里手套、襪子、皮涼席等;

  • 非直接接觸皮膚的紡織產(chǎn)品,如皮衣、褲子、裙子、掛毯、裝飾物等。

受限物質(zhì)列表:


4)中國(guó)皮革和毛皮有害物質(zhì)限(GB 20400-2006):

最大允許限值:禁用(限量值30mg/kg);

檢測(cè)方法:GB/T 19942

適用范圍:

  • 嬰幼兒(用品)紡織產(chǎn)品,如內(nèi)衣、手套、襪子、外衣、帽子等;

  • 直接接觸皮膚的紡織產(chǎn)品,如內(nèi)衣、無(wú)襯里手套、襪子、皮涼席等;

  • 非直接接觸皮膚的紡織產(chǎn)品,如皮衣、褲子、裙子、掛毯、裝飾物等。

受限物質(zhì)列表:

標(biāo)測(cè)的建議


遵循相關(guān)的偶氮染料法規(guī),確保產(chǎn)品的安全性,要了解生產(chǎn)過(guò)程中,可能帶入致癌芳香胺物質(zhì)的途徑:

1)使用的原料中帶入了致癌芳香胺,如以同分異構(gòu)體的形式進(jìn)入,會(huì)發(fā)生三分之二的可能性。

2)由于采用致癌芳香胺為原料。而大多數(shù)偶合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率不會(huì)定量,是最終成品夾帶了這些致癌芳香胺。

3)由于致癌芳香胺為重氮組分組成的偶氮染料,在人體排出的具有還原性的物質(zhì)作用下會(huì)發(fā)生裂解,釋放出這些致癌芳香胺。 

  

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